Это классическая история, и причин может быть несколько. Первая — расширительный бак потерял давление в воздушной камере, тогда вода выдавливается через предохранительный клапан при нагреве. Если под клапаном есть следы подтёков или он периодически шипит — это оно. Вторая — сам предохранительный клапан уже не держит и стравливает воду даже без перегрева. Третья — микротрещина в теплообменнике или в скрытой части трубопровода. Начни с проверки расширительного бака — это дешевле всего и чаще всего именно там. Давление в воздушном отсеке должно быть около 1–1,5 бара в холодном состоянии.